ChemStudy

полииминиевые соли.

2.2.6 Комплексы a,b - непредельных амидов с

ангидридом трифторметансульфоновой кислоты в

реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда

Синтез тетрагидрохинолин- 4- онов

Недавно Баленковой и сотр. [25] был предложен новый электрофильный

реагент, представляющий собой комплекс N,N- диметилакриламида и

ангидрида трифторметансульфоновой кислоты. Данный комплекс представляет

собой иминиевую соль с положительным зарядом, делокализованным между

атомами азота, карбонильным и терминальным олефиновым атомами углерода.

Tf = CF3SO2O

Этот реагент имеет два электрофильных центра разной природы - иминиевый

атом углерода и терминальный углеродный атом двойной связи - и способен

реагировать с активными ароматическими соединениями с образованием

инданонов и 1,3- диарилпропанонов. Направление протекания реакции

зависит от соотношения активностей смежных положений в ароматическом

ядре. Так, в случае близкой нуклеофильности этих положений протекает

циклизация с образованием инданонов.

Авторы исследовали поведение вторичных ароматических аминов различного

строения I - V в реакции с комплексом I и нашли, что единственными

продуктами реакции во всех случаях являлись соответствующие

тетрагидрохинолоны VI - X. Комплекс II, обладающий существенно более

низкой электрофильностью и не реагирующий с большинством ароматических

субстратов, также вступает в реакцию с алкилариламинами I - V с

образованием 3-метилтетрагидро-4-хинолонов XI - XIII.

VI R1 = Me, R2, R3 = H; VII R1 = Ph, R2, R3 = H; VIII R1+R2 =

(CH2)2, R3 = H

IX R1+R2 = (CH2)3, R3 = H; X R1+R2 = CH(CH3)CH2, R3 = H;

XI R1 = Me, R2 = H, R3 = Me; XII R1+R2 = (CH2)2, R3 = Me;

XIII R1+R2 =(CH2)3, R3 = Me

I метилфениламин, II дифениламин, III индолин, IV

1,2,3,4-тетрагидрохинолин,

V 2-метилиндолин

4. Экспериментальная часть

Спектры ЯМР 1Н регистрировали на спектрофотометре “Varian VXR - 400” (

рабочая частота 400 Мгц) в CDCl3.

Спектры ЯМР 13С регистрировали на спектрофотометре “Varian VXR - 400” (

рабочая частота 100 Мгц). В качестве.внутреннего стандарта использовали

ТМС.

ТСХ - анализ проводили на пластинах “Silufol UV - 254”, проявляли в

подкисленном растворе перманганата калия, в камере с парами иода и при

помощи ультрафиолетовой лампы.

Очистка используемых реагентов и растворителей

Метакрилоилхлорид очищали перегонкой. Т.кип. 96њС (760 мм.рт.ст.), nD20

1.4430 (Литературные данные [26]: т.кип. 95-96њС (760 мм.рт.ст.), nD20

1.4420).

Тетрагидрофуран абсолютировали перегонкой над металлическим натрием.

Синтез (S)-(+)-2-гидроксиметилпирролидина

В четырехлитровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с

хлоркальциевой трубкой, механической мешалкой, помещали 2,5 литра

абсолютного тетрагидрофурана и суспензировали 52,1 г (1,39 моль)

алюмогидрида лития.

Суспензию нагревали в течение 15 минут на плитке с закрытой

спиралью, после чего плиту удаляли и прибавляли 100 г (0,37 моль)

(s)-пролина при постоянном перемешивании небольшими порциями. После

того, как вся кислота была прибавлена, реакционную смесь кипятили еще

час.

При интенсивном перемешивании осторожно прикапывали раствор

24,3 г (0,43 моль) гидроксида калия в 97 мл воды, при этом выпадал серый

аморфный осадок окиси алюминия. По окончании прибавления щелочи

кашеобразную смесь тщательно мешали еще около 15 минут для полного

ТРУБЕЦКОЙ Никита Юрьевич (1699-1767) , князь, генерал-фельдмаршал (1756). С 1740 генерал-прокурор Сената, в 1760-62 президент Военной коллегии.

ЕВФРОСИН Палестинский (9 в .), преподобный. Память в Православной церкви 11 (24) сентября.

НАРГИЛЕ (перс ., от наргил - кокосовый орех, из которого первоначально делали наргиле), курительный прибор, сходный с кальяном, но имеющий в отличие от него длинный рукав вместо трубки.