ChemStudy

поздние исследования, активность комплекса с последним несколько выше,

чем с ДМФА [10], причем введение електронакцепторных заместителей в

фенильное кольцо снижает выход целевого продукта, хотя и повышает

электрофильность реагента. Авторы объясняют это тем, что при снижении

нуклеофильности амида, образование иминиевой соли происходит не

полностью. Наиболее активными реагентами в реакции являются комплексы

N,N-дизамещенных тиоформамидов [11]. Этому факту трудно найти объснение,

поскольку реагирующая частица в комплексах амидов и тиоамидов одна и та

же. Возможно, в случае тиоамидов из-за более высокой нуклеофильности

атома серы образование иминиевой соли протекает полностью, тогда как в

соединении IV в результате диссоциации всегда присутствует исходный

амид.

В качестве растворителей в реакции обычно используют хлорированные

углеводороды: дихлорэтан, хлористый метилен, хлороформ, хлорбензол и

т.д. Применение растворителей ограничивается термической стабильностью

комплекса, который разлагается при длительном нагревании выше 80њC.

Часто реакцию проводят вообще без растворителя, используя избыток ДМФА,

хотя в этом случае активность реагента снижается из-за образования

соединения VII:

2.2.2 Реакции хлорометилениминиевых солей с

ароматическими соединениями

Комплекс ДМФА с оксихлоридом фосфора гладко реагирует с активированными

ароматическими соединениями [12]:

Нафталин и полиметилбензолы в реакцию не вступают. После гидролиза

образующихся бензилиминиевых солей выделяются замещенные бензальдегиды

[14]. Полизамещение в ароматическом ряду обычно не наблюдается, так как

входящая группа является сильным акцептором электронов и дезактивирует

кольцо. Описано лишь два случая дизамещения в реакции

Вильсмейера-Хаака-Арнольда: с N,N,3,5-тетраметиланилином [12] и азуленом

[13].

Пятичленные гетероциклические соединения (пиррол, фуран, тиофен и их

производные) легко вступают в реакцию с иминиевыми солями; замещение

происходит обычно в то же положение, что и в других электрофильных

реакциях гетероциклов [15]:

2.2.3 Реакции хлорометилениминиевых солей с

олефинами

Реагент Вильсмейера может взаимодействовать с некоторыми олефинами с

образованием a,b-ненасыщенных иминиевых солей. При введении в реакцию

стиролов после гидролиза получаются соответствующие коричные альдегиды с

выходами от средних до высоких [16]:

Если в бензольном кольце содержатся электронодонорные заместители, то

может происходить внутримолекулярная циклизация иминиевых солей с

ДЕГИДРАТАЦИЯ , отщепление воды от химических соединений; реакция, обратная гидратации. Применяется, напр., для получения ангидридов кислот из кислот, безводных солей из их кристаллогидратов, этилена из этилового спирта.

ХАЙХЭ , река на востоке Китая, образует нижнюю часть течения системы рек Байхэ, Юндинхэ и Вэйхэ, между г. Тяньцзинь и зал. Бохайвань Желтого м. 102 км, площадь бассейна 280 тыс. км2. Средний расход воды ок. 650 м3/с. Судоходство.

ЖЕЛЕЗО (лат . Ferrum), Fe, химический элемент VIII группы периодической системы, атомный номер 26, атомная масса 55,847. Блестящий серебристо-белый металл. Образует полиморфные модификации; при обычной температуре устойчиво ? -Fe (кристаллическая решетка - кубическая объемноцентрированная) с плотностью 7,874 г/см3. ? -Fe вплоть до 769 °С (точка Кюри) ферромагнитно; tпл 1535 °С. На воздухе окисляется - покрывается рыхлой ржавчиной. По распространенности элементов в природе железо находится на 4-м месте; образует ок. 300 минералов. На долю сплавов железа с углеродом и другими элементами приходится ок. 95% всей металлической продукции (чугун, сталь, ферросплавы). В чистом виде практически не используется (в быту железными часто называются стальные или чугунные изделия). Необходимо для жизнедеятельности животных организмов; входит в состав гемоглобина.