Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-АрнольдаСтраница 5
образованием аминоинденов, которые под действием водного NaOH
превращаются в инданоны [17]:
При введении в реакцию олефинов, имеющих протон в аллильном положении,
обычно происходит элиминирование этого протона из a,b-ненасыщенной
иминиевой соли с образованием диенамина [18]:
Поскольку диенамины намного более реакционноспособны, чем исходные
олефины, как правило, реакция на стадии их образования не
останавливается и выделяются полизамещенные продукты [19].
2.2.4 Реакции хлорометилениминиевых солей с
кетонами и карбоновыми кислотами
Кетоны, имеющие атом водорода в a-положении к карбонильной группе
взаимодействуют с хлорометилениминиевыми солями с образованием
3-хлоракролеинов [20]:
Полизамещение в кетонах наблюдается достаточно редко. При введении в
реакцию ацетофенонов, имеющих донорные группы в бензольном кольце,
может, как и в случае стиролов, происходить циклизация иминиевых солей с
образованием соответствующих 1-диметиламино-3-хлоринденов-2 [20]:
Если иминиевая соль содержит гидроксильную группу в о-положении,
циклизация приводит к образованию изофлавонов [21] и хроменонов [22]:
Формилирование производных уксусной кислоты, содержащих арильные,
карбоксильные или галоидные группы, приводит к образованию
3-диметиламиноиминиевых солей, дающих после гидролиза соответствующие
акролеины и малоновые альдегиды. как предполагают авторы [21], реакция
происходит через образование кетенов:
2.2.5 Винилогичная реакция Вильсмейера-Хаака
При взаимодействии кислот Льюиса с 3-аминоакролеинами образуются
иминиевые соли, которые могут реагировать с активными ароматическими
субстратами, давая после гидролиза коричные альдегиды. Электрофильность
таких солей существенно ниже, чем классического реагента Вильсмейера;
так, комплекс 3-диметиламиноакролеина - прямого аналога диметилформамида
- с оксихлоридом фосфора практически не реагирует даже с очень активными
ароматическими соединениями. Значительно более активен
3-метиланилинакролеин [23]:
Авторы [24] пыталтсь активировать аминоакролеины уксусным ангидридом и
ацетилбромидом, но активность образующихся 0-ацилиминиевых ионов была
столь высока, что единственными продуктами были сильно окрашенные
ЯМАЛО-НЕНЕЦКИЙ АВТОНОМНЫЙ ОКРУГ , в Российской Федерации, Тюменская обл. Образован 10.12.1930. 750,3 тыс. км2, включая острова в Карском м. - Белый, Олений, Шокальского и др. Население 465 тыс. человек (1993), городское 83%; русские, ненцы, ханты, коми и др. 6 городов, 9 поселков городского типа. Центр - Салехард. Расположен на Западно-Сибирской равнине, в нижнем течении Оби; выдается на севере п-овами Гыданский и Ямал. Средние температуры января от -22 до -26 °С, июля 4-14 °С. Осадков 200-400 мм в год. Главная отрасль хозяйства - добыча газа (месторождения: Уренгойское, Медвежье, Ямбургское и др.) и нефти (месторождения Холмогорское и др.). Предприятия рыбной, лесной и деревообрабатывающей промышленности; оленеводство, звероводство, пушной промысел. Судоходство по рекам Обь, Надым, Пур, Таз и Северному морскому пути. Трубопроводный транспорт (газопроводы в европейскую часть России). В отдаленных районах велика роль оленьего транспорта.
ТЕРМОНАСТИЯ (от термо ... и настия), движения листьев, цветков и др. органов растений, обусловленные изменением температуры окружающей среды, напр., раскрывание цветков под действием тепла.
ЯВЛИНСКИЙ Григорий Алексеевич (р . 1952), российский государственный деятель. В июле - декабре 1990 заместитель председателя Совета министров РСФСР, председатель Государственного комитета РСФСР по экономической реформе. С января 1991 руководитель Центра экономических и политических исследований (ЭПИЦентр). В 1993-95 депутат Государственной Думы Федерального Собрания. Соучредитель общественного движения "Яблоко" (Явлинский - Болдырев - Лукин; 1993). В 1995 вновь избран депутатом Государственной думы; председатель общероссийского объединения "Яблоко".