Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-АрнольдаСтраница 5
образованием аминоинденов, которые под действием водного NaOH
превращаются в инданоны [17]:
При введении в реакцию олефинов, имеющих протон в аллильном положении,
обычно происходит элиминирование этого протона из a,b-ненасыщенной
иминиевой соли с образованием диенамина [18]:
Поскольку диенамины намного более реакционноспособны, чем исходные
олефины, как правило, реакция на стадии их образования не
останавливается и выделяются полизамещенные продукты [19].
2.2.4 Реакции хлорометилениминиевых солей с
кетонами и карбоновыми кислотами
Кетоны, имеющие атом водорода в a-положении к карбонильной группе
взаимодействуют с хлорометилениминиевыми солями с образованием
3-хлоракролеинов [20]:
Полизамещение в кетонах наблюдается достаточно редко. При введении в
реакцию ацетофенонов, имеющих донорные группы в бензольном кольце,
может, как и в случае стиролов, происходить циклизация иминиевых солей с
образованием соответствующих 1-диметиламино-3-хлоринденов-2 [20]:
Если иминиевая соль содержит гидроксильную группу в о-положении,
циклизация приводит к образованию изофлавонов [21] и хроменонов [22]:
Формилирование производных уксусной кислоты, содержащих арильные,
карбоксильные или галоидные группы, приводит к образованию
3-диметиламиноиминиевых солей, дающих после гидролиза соответствующие
акролеины и малоновые альдегиды. как предполагают авторы [21], реакция
происходит через образование кетенов:
2.2.5 Винилогичная реакция Вильсмейера-Хаака
При взаимодействии кислот Льюиса с 3-аминоакролеинами образуются
иминиевые соли, которые могут реагировать с активными ароматическими
субстратами, давая после гидролиза коричные альдегиды. Электрофильность
таких солей существенно ниже, чем классического реагента Вильсмейера;
так, комплекс 3-диметиламиноакролеина - прямого аналога диметилформамида
- с оксихлоридом фосфора практически не реагирует даже с очень активными
ароматическими соединениями. Значительно более активен
3-метиланилинакролеин [23]:
Авторы [24] пыталтсь активировать аминоакролеины уксусным ангидридом и
ацетилбромидом, но активность образующихся 0-ацилиминиевых ионов была
столь высока, что единственными продуктами были сильно окрашенные
ЗАЖОР , скопление шуги с включением мелкобитого льда в русле реки; вызывает стеснение водного сечения, подъем уровня воды и затопление прибрежных участков.
ХАРТРИ (Hartree) Дуглас (1897-1958) , английский физик. Труды связаны с развитием методов численного математического анализа, квантовой теории, вычислительной техники. В 1927 разработал метод самосогласованного поля, развитый в дальнейшем В. А. Фоком (метод Хартри - Фока). Применил этот метод для расчета волновых функций многоэлектронных атомов, а также к задачам баллистики, гидродинамики и др. Предложил (1928) одну из естественных систем единиц (т. н. Хартри система единиц). Построил первый в Англии дифференциальный анализатор. Пионер внедрения в Великобритании цифровых вычислительных машин.
ЭЛЕКТРОННО-СВЕТОВОЙ ИНДИКАТОР , комбинированная электронная лампа, в баллоне которой совмещены усилительная лампа (обычно триод) и индикаторное устройство (содержащее люминесцентный экран и электроды для формирования пучка электронов и управления ими). Служит для визуальной индикации точной настройки радиоприемной и радиоизмерительной аппаратуры.