ChemStudy

б) при кислотном катализе ион водорода вызывает енолизацию одной молекулы оксосоединения и образование карбониего иона из второй:

Кривые стрелки в этих уравнениях означают сдвиг электронов, частично осуществляющийся в молекуле до реакции и завершающийся в реакции образованием новых связей с разрывом старых.

Если работать при низких температурах, то, как правило, нетрудно выделить простые альдоли. Альдоли, полученные из ароматических альдегидов, очень легко дегидратируются, так как при этом образуется достаточно длинная система сопряженных связей. Эта дегидратация особенно легко идет при кислотном катализе, но она идет и при щелочном катализе.

В противоположность другим альдегидам формальдегид может давать аддукты, в которых замещены все водородные атомы у a-углерода метиленового компонента, например:

Это метилольное соединение очень легко вступает в перекрестную реакцию Канниццаро с образованием пентаэритрита.

Так же формальдегид вступает в реакцию, которую впервые осуществил А.М.Бутлеров в 1861 г.

Действуя на формальдегид Ca(OH)2, он получил густой сироп, оказавшийся смесью сахаристых веществ, содержащих гексозы.

Вначале молекула формальдегида взаимодействует с другой по типу реакции альдольной конденсации:

Далее эта молекула может вступать в аналогичную реакцию и в итоге получается смесь стереоизомеров гексоз.

Тем не менее, оказывается возможным заставить выступить альдегид в качестве метиленового компонента, если снизить карбонильную активность альдегида, предварительно превратив, переведя его в основание Шиффа и превратив последнее, например действием диизопропиламида лития, в соответствующий анион:

Самоконденсация такого аниона идет лишь в малой степени. Реакция с карбонильной группой других альдегидов или кетонов приводит к образованию N-аналогов альдолей, которые перегонкой с водяным паром в присутствии щавелевой кислоты можно перевести в a,b-ненасыщенные альдегиды:

ЩЕРБАКОВ Борис Валентинович (1916-95) , российский живописец, народный художник СССР (1986), член-корреспондент Российской АХ (1992; член-корреспондент АХ СССР с 1973). Обобщающие образы русской природы ("Суворовский дуб", 1969, "Русь Подмосковная", 1972), исторические портреты деятелей русской культуры ("Лев Толстой в Ясной Поляне", 1978), портреты современников, тематические картины. Государственная премия СССР (1952).

ШЛЮТЕР (Schluter) Андреас (ок . 1660-1714), немецкий архитектор и скульптор. Представитель барокко. Строил парадные, величественные здания (Городской дворец в Берлине, 1698-1706); памятник Фридриху Вильгельму (1696-1703) в Берлине. С 1713 - в России (отделка Летнего дворца в Санкт-Петербурге, 1713-14).

ЮРМАЛА (Jurmala) , город в Латвии, климатический и бальнеогрязевой курорт, между южным берегом Рижского зал. и р. Лиелупе. Образован в 1959 из городов Кемери, Слока и Юрмальского р-на Риги. Включает цепь населенных пунктов: Лиелупе, Булдури, Дзинтари, Майори, Дубулты (адм. ц.) и др. Через Юрмалу проходит электрифицированная железная дорога (14 ст.) Рига - Тукумс. 66,5 тыс. жителей (1990). Целлюлозно-бумажный завод; фабрики: "Техноинформ", художественных вязаных и галантерейных изделий; завод спортивных лодок и др. Исторический и художественный музей, Музей-дача латышского поэта Я. Райниса.