Фосфор ФосфорСтраница 20
Трёххлористый фосфор (РСl3) образуется при действии сухого хлора на взятый в избытке фосфор. Последний при этом воспламеняется и сгорает бледно-жёлтым пламенем по реакции:
2 Р + 3 Сl2 = 2 РСl3 + 665 кДж.
Трёххлористый фосфор представляет собой бесцветную жидкость, которая во влажном воздухе сильно дымит, а с водой энергично взаимодействует по уравнению:
РCl3 + 3 H2O = H3PO4 + 3 HCl.
Таким образом, РСl3 является хлорангидридом фосфористой кислоты.
При действии на РСl3 избытка хлора образуются бесцветные кристаллы гемипентахлорида фосфора:
РСl3 + Cl2 Û РСl5 + 130 кДж.
Как видно из уравнения, реакция эта обратима. При обычных условиях равновесие её смещено вправо, выше 300 °С — влево.
Будучи хлорангидридом фосфорной кислоты, РCl5 нацело разлагается водой, образуя Н3РО4 и НСl. Реакция проходит в две стадии (вторая медленнее первой):
РСl5 + H2O = POCl3 + HСl и POCl3 + 3 H2O = H3PO4 + 3 HCl.
Получающийся по первой из них хлороксид фосфора РОСl3 представляет собой бесцветную жидкость. Подобно обоим хлоридам фосфора, он применяется при органических синтезах. Пары всех трёх соединений ядовиты.
Пространственное строение галогенидов РГ3 отвечает треугольным пирамидам с атомом Р в вершине.
| Вещество | Теплота образования кДж/моль | Энергия связи Р-Г, кДж/моль | Агрегатное состояние при обычных условиях | Температура плавления, °С | Температура кипения, °С |
| РF3 | 957 | 502 | бесцв. газ | -151 | -101 |
| PCl3 | 313 | 322 | бесцв. жидкость | -90 | +75 |
| PBr3 | 176 | 263 | бесцв. жидкость | -40 | +173 |
| PI3 | 46 | 184 | красные кристаллы | +61 | разл. |
ПНЕВМОФОРМОВАНИЕ , способ изготовления изделий из листовых термопластов. Изделие оформляется под действием сжатого воздуха на лист, закрепленный над полостью формы. Применяется, напр., в производстве ванн, раковин, деталей остекления самолетов.
УИЛЬЯМС А . Р. см. Вильямс А. Р.
ЛОНДОНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ , Великобритания, основан в 1836. В 1991 ок. 55 тыс. студентов.