Кремний КремнийСтраница 20
Жёлто-коричневый (SiBr)n может быть получен восстановлением растворённого в эфире SiBr4 магнием, а аналогичный по составу (SiCl)n — взаимодействием силицида магния с ICl. Оба моногалогенида кремния нерастворимы в бензоле, а водой разлагаются. Структура их отвечает “паркету” из шестичленных колец. Были описаны также (SiF)n и (SiI)n.
Выше 380 °С (SiCl)n начинает отщеплять летучие хлориды кремния, постепенно приобретая красную окраску, а выше 550 °С превращается в почти не содержащую хлора тёмно-зелёную массу, обладающую металлическим блеском и рентгеноаморфную. Кристаллизация её наступает лишь при выдерживании выше 800 °С.
Известны и некоторые производные, отвечающие кислотной функции Si(OH)4. Лучше других изучен кремнийтетрацетат — Si(CH3COO)4, представляющий собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 110 °С), разлагающееся при нагревании выше 160 °С, растворимое в ацетоне и бензоле, но тотчас подвергающееся гидролизу под действием воды.
Белый кристаллический кремнийтетразид — Si(N3)4 — весьма взрывчат. Нитрат и перхлорат кремния в индивидуальном состоянии не получены, но были выделены в виде взрывчатых двойных соединений состава Si(NO3)4·2C5H5N и Si(ClO4)4·2CH3CN.
Из фосфатов кремния наиболее изучено производное состава SiO2·P2O5, известное в двух формах — низкотемпературной (ниже 1000 °С) и высокотемпературной (т. пл. 1290 °С). Последняя не разлагается не только водой, но и плавиковой кислотой. С химической точки зрения вещество такого состава может быть или метафосфатом силицила — SiO(PO3)2, или пирофосфатом кремния — SiP2O7. Возможно, что одна из этих формул отвечает высокотемпературной форме, а другая — низкотемпературной. Был получен также нормальный ортофосфат кремния – Si3(PO4)4. Он обладает значительной твёрдостью и не разлагается кислотами (в том числе и плавиковой).
При взаимодействии SiF4 с плавиковой кислотой образуется комплексная фторокремневая (иначе кремнефтористоводородная) кислота:
2 HF + SiF4 = H2[SiF6].
Безводная Н2SiF6 не существует. Напротив, в водном растворе она устойчива и является сильной двухосновной кислотой.
Для реакции образования Н2SiF6 в разбавленных водных растворах К= =[SiF4][F’]2/[SiF6”] = 7·10-7. Её 13,3%-ный раствор перегоняется без разложения, а охлаждением крепких водных растворов она может быть выделена в виде малоустойчивых кристаллогидратов. Кислотные свойства Н2SiF6 выражены сильнее, чем у серной кислоты, — её степень диссоциации в 0,1 н. растворе составляет около 75%. Аналогичные H2SiF6 комплексные кислоты других галогенов не образуются. Особое положение фтора связано, по-видимому, со значительно меньшим объёмом F- по сравнению с Cl-, Br- и I-. Ядерное расстояние Si-F в ионе SiF62- равно 169 пм, а эффективный радиус этого иона оценивается в 240 пм.
ЯНГСТАУН (Youngstown) , город на северо-востоке США. Шт. Огайо. 96 тыс. жителей (1990, с г. Уоррен и общими пригородами 493 тыс. жителей). Черная и цветная металлургия, тяжелое машиностроение, автомобильная, электротехническая, химическая, пищевая промышленность. Университет.
ЧЕРДЫНСКАЯ ДОРОГА , путь в Сибирь в 16 в. через Ср. Урал (от г. Чердынь по р. Вишера, далее волоком к рекам Ивдель - Лозьва - Тавда - Тобол). Заменен Бабиновской дорогой.
ИСЧИСЛЕНИЕ ПРЕДИКАТОВ , раздел математической логики, логическое исчисление, в алфавит знаков которого, помимо символов исчисления высказываний, входят также символы вещей (индивидов), их свойств и отношений, а также выражений "все" и "некоторые" (кванторы), позволяющие количественно охарактеризовать связи вещей, свойств и отношений; служит аксиоматизацией логики предикатов.