ChemStudy

Бромистый и йодистый кремний удобнее получать взаимодействием газообразных HВr или HI c парами SiCl4­ при нагревании. Если обмен хлора на бром или иод провести не нацело, образуются смешанные галогениды кремния — SiCl3Br, SiCl2Br2, SiClBr3, SiCl3I и др. Взаимодействием SiCl4 и SbF3 при нагревании можно получить аналогичные фторохлориды — SiFCl3, SiF2Cl2, SiF3Cl. При высоких температурах устанавливается некоторое равновесное соотношение между молекулами разного типа. Например, при нагревании SiF2Br2 до 700 °С в смеси одновременно содержатся: SiBr4 (4%), SiFBr3 (25), SiF2Br2 (40), SiF3Br (23), SiF4 (8%). Свойства смешанных производных являются обычно промежуточными по отношению к свойствам соответствующих простых галогенидов.

Кроме простейших галогенидов SiF4, для кремния известны галогенидные производные Si2F6. Общим способом их образования является взаимодействие при высокой температуре паров SiF4 и аморфного Si по обратимой реакции

3 SiF4 + Si Û 2 Si2F6.

Галогениды Si2F6 представляют собой бесцветные жидкие или твёрдые вещества. Наиболее изученным их представителем является Si2Cl6 (т.пл. 3, т. кип. 147 °С): d(SiSi) = 234 пм, d(SiCl) = 202 пм, ÐСlSiCl = 110°. Известен аналогичный бромид. Для хлора и брома известны соединения с более длинными цепями атомов кремния вплоть до Si6Cl14 (т.пл. 318 °С) и Si5Br12. Были описаны также продукты состава Si10Cl22 (вязкая жидкость), Si25Cl52 (пластическая масса) и Si10Cl18. Последний имеет бициклическое строение типа Si4Cl82SiClSi4Cl8 и представляет собой жёлтую вазелиноподобную массу.

Все сложные галогениды кремния легко разлагаются водой с образованием в конечном счёте Si(OH)4 и соответствующей галогенводородной кислоты. При проведении реакции на холоду и без избытка воды могут быть выделены неустойчивые промежуточные продукты гидролиза, ещё сохраняющие связи Si-Si в своём составе. Так, Si2Cl6 даёт в этих условиях силикощавелевую кислоту (SiOOH)2, которая выделяется в виде белого порошка, нерастворимого в воде и не обладающего кислыми свойствами. При трении или нагревании она легко разлагается со взрывом, а в щелочах растворяется с выделением водорода. Взаимодействием Si2Cl6 c жидким аммиаком было получено имидное производное состава Si2(NH)3, термическое разложение которого при умеренном нагревании (ниже 500 °С) ведёт к образованию белого рентгеноаморфного нитрида состава SiN.

При нагревании выше 1000 °С порошкообразного кремния в парах SiГ4 протекает обратимая реакция

SiГ4 + Si Û 2 SiГ2

сопровождающаяся отложением кремния на более холодных частях аппаратуры, т.е. имеющая транспортный характер. Реакция может использоваться для получения чистого кремния.

Для газообразных молекул SiГ2 даются следующие теплоты образования из элементов (кДж/моль): 619 (F), 42 (Br), -79 (I). Кремнийфторид был получен взаимодействием SiF4 с кремнием при 1150 °С и низком давлении (0,1-0,2 мм. рт. ст.). Продолжительности жизни индивидуальных молекул SiF2 [ d(SiF) = 159 пм, ÐFSiF = 101°] гораздо выше, чем у молекул галогенкарбенов. При их полимеризации образуется белая или желтоватая каучукоподобная масса (SiF2)n, нерастворимая в органических растворителях и разлагаемая водой. Из продуктов её термического разложения при 300 °С, помимо Si2F6 были выделены Si3F8 (т. пл. -1, т. кип. 42 °С), Si4F10 (т. пл. 67, т. кип. 85 °С) и другие члены вплоть до Si14F30. На воздухе они самовоспламеняются.

УМБРИЙСКАЯ ШКОЛА , итальянская школа живописи 13-16 вв. с центром в г. Перуджа. В 13 в. - расцвет изысканной миниатюры, в 14 - 15 вв. - поздней готики (Джентиле да Фабриано). Во 2-й пол. 15 - 16 вв. утвердились принципы реалистического искусства Возрождения (П. Перуджино, Л. Синьорелли, Пинтуриккьо); характерные черты - лиричность образов, поэтизация природы, мягкость колорита.

УДМУРТИЯ (Удмуртская Республика) , в Российской Федерации. 42,1 тыс. км2. Население 1643 тыс. человек (1993), городское 70%; удмурты (496,5 тыс. человек; 1989, перепись), русские, татары и др. 25 районов, 6 городов, 12 поселков городского типа (1993). Столица - Ижевск. Поверхность равнинная, более возвышенная на севере (Верхнекамская возв., высота до 330 м). Средние температуры января от ?14 до ?15 °С, июля 17-19 °С. Осадков 400-600 мм в год. Крупная река - Кама. Воткинское водохранилище. Леса занимают 47% территории (ель, сосна, береза и др.). Начало формирования удмуртских племен - 3-4 вв. В 10-12 вв. удмурты находились под экономическим и культурным влиянием Болгарии Волжско-Камской. В 13 в. территория Удмуртии завоевана монголо-татарами. В 14 в. началась русская колонизация, образовалась Вятская земля, присоединенная в кон. 15 в. к Московскому великому княжеству. После падения Казанского ханства (1552) удмурты добровольно вошли в состав России. 4.11.1920 образована Вотская Автономная область в составе РСФСР, переименована 1.1.1932 в Удмуртскую Автономную область, 28.1934 преобразована в Автономную Советскую Социалистическую Республику. В сентябре 1990 ВС Удмуртии принял Декларацию о суверенитете республики, установил ее новое название - Удмуртская Республика. Промышленность: машиностроение и металлообработка (производство легковых автомобилей, промышленного оборудования, мотоциклов, станков, приборов и др.), черная металлургия (ПО "Ижсталь"), лесная, деревообрабатывающая, нефтедобывающая, химическая, стекольная, легкая, пищевая. Добыча торфа. Посевы пшеницы, ржи, гречихи, льна-долгунца, кормовых культур; выращивают картофель, овощи. Молочно-мясное скотоводство; свиноводство, птицеводство. Пчеловодство. Судоходство по Каме. Курорт - Варзи-Ятчи.

ВЕЛИКАНОВА Гелена Марцелиевна (р . 1922), российская эстрадная певица, народная артистка России (1992). С 1950 солистка Москонцерта. В основе репертуара песни советских композиторов.