Кремний КремнийСтраница 18
Галогениды кремния имеют общую формулу SiГ4 и могут быть получены прямым синтезом по схеме:
Si + 2 Г2 = SiГ4.
Фтор реагирует легко, остальные галогены — лишь при нагревании. Все галогениды SiГ4 бесцветны. При обычных условиях SiF4 газообразен, SiCl4 и SiBr4 представляют собой жидкости, SiI4 — твёрдое тело.
Из химических свойств галогенидов кремния наиболее характерно для них энергичное взаимодействие с водой по схеме:
SiГ4 + 2 Н2О Û SiO2 + 4 НГ.
Для Cl, Br и I равновесие практически нацело смещено вправо, тогда как для F реакция заметно обратима. Вследствие образования при гидролизе твёрдых частиц SiO2 (точнее, nSiO2•mH2O) пары галогенидов кремния дымят во влажном воздухе.
Некоторые константы галогенидов кремния:
SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4
Теплота образования, кДж/моль . . . . . . 161 685 460 200
d(SiГ), пм . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155 201 215 243
Температура плавления, °С . . . . . . . . . . -90(давл.) -68 +5 122
Температура кипения, °С . . . . . . . . . . . -95(давл.) +57 153 29
Значительные количества SiF4 получаются как побочный продукт суперфосфатного производства. Фтористый кремний весьма ядовит.
Хлористый кремний получают обычно, действуя хлором на раскаленную смесь SiO2 и угля:
SiO2 + 2 C + 2 Cl2 = 2 CO + SiCl4.
Взаимодействие его при нагревании с оксидами некоторых металлов идёт аналогично реакции с водой (и в отдельных случаях протекает весьма энергично). Например, реакция с Al2O3 идёт по схеме:
3 SiCl4 + 2 Al2O3 = 3 SiO2 + 4 AlCl3 + 100 кДж.
Обмен хлора на кислород происходит также и при взаимодействии SiCl4 c оксидами некоторых неметаллов. Например, четырёххлористый кремний переводит Р2О5 в РОCl3, а SO3 в S2O5Cl2. Интересно, что с металлическим натрием SiCl4 реагирует (с образованием NaCl и выделением аморфного кремния) только при температуре красного каления, тогда как в случаях SiBr4 и SiI4 аналогичная реакция протекает значительно легче. Особым свойством SiI4 является легкая воспламеняемость его нагретых паров на воздухе.
К SiI4 близок по свойствам роданид кремния — Si(NCS)4, который может быть получен взаимодействием SiCl4 и Pb(NCS)2 в бензольном растворе. Вещество это представляет собой бесцветные кристаллы (т. пл. 146, т. кип. 313 °С), под действием воды легко разлагающиеся. Интересно, что в молекуле Si(NCS)4 группировка Si-N=C имеет, по-видимому, линейную структуру, тогда как для молекулы Si(NCO)4 даётся ÐSiNC = 146° при длинах связей d(SiN) = 169, d(NC) = 121, d(CO) = 116 пм.
"ХОЖДЕНИЕ В НАРОД" , массовое движение молодежи в деревню. Началось весной 1873, наибольший размах - весна - лето 1874. Цели: изучение народа, пропаганда социалистических идей, организация крестьянских восстаний. Центры: санкт-петербургские и московские кружки "чайковцев", "Киевская коммуна". Охватило 37 губ. Европейской России. К ноябрю 1874 арестовано св. 4 тыс. человек, наиболее активные участники осуждены по "процессу 193-х".
ГРИГОРОВИЧ Константин Петрович (1886-1943) , российский металлург, один из основателей отечественной научной школы электрометаллургов, профессор (1921). Основные труды по производству электростали и ферросплавов.
УКРАИНКА , город (с 1979) на Украине, Киевская обл., на р. Днепр. Железнодорожная станция. (Триполье-Днепровское). 16,8 тыс. жителей (1991). Трипольская ГРЭС.