Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-АрнольдаСтраница 12
трифторметансульфоновой кислоты существенно повышает электрофильную
активность иминиевой соли. в качестве реагента нами был выбран
1-(метакрилоил)-(S)-2-метоксиметилпирролидин, который в классической
реакции Вильсмейера малоактивен из-за низкой электрофильности
соответствующей иминиевой соли.
Образование комплекса отражает приведенная ниже схема [25]:
С целью оценки реакционной способности комплекса метакрилоиламид -
ангидрид трифторметансульфоновой кислоты нами была предпринята попытка
ввести в реакцию вторичный амин - дифениламин.
Для этого к раствору комплекса приливали дифениламин в дихлорэтане и
реакционную смесь кипятили. Механизм реакции:
Образующуюся иминевую соль подвергают мягкому щелочному гидролизу:
Использование основания более сильного, чем гидрокарбонат калия, может
привести к енолизации кетона и его рацемизации:
Соединение очищали методом колоночной хроматографии. Чистое соединение -
жёлтого цвета, что может быть объяснено следующими резонансными
структурами:
6. Список литературы
1. Enders D., Klatt M. // Synthesis, 1996, p. 1403
2. Annunziata R., Cinquini M., Cozzi F., Giaroni P. // Tetrahedron:
Asymmetry,
1990, 1, p. 355
3. Effenberger F., Isak H. // Chem. Ber., 1989, Bd. 122, s. 553
4. Dimroto., Zoeppritz R. // Ber. Dtsch. Chem. Ges., 1902, Bd. 35, s.
994
5. Vilsmeier A., Haack A. // Ber. Dtsch. Chem. Ges., 1927, Bd. 60, s.
119
6. Martin G.L., Poignant S., Filleux M.L., Quemeneur M.T. //
Tetrahedron Lett., 1970, p. 5060
7. Ferre G., PalomoA.-L. // Tetrahedron Lett., 1969, p. 2160
8. Martin G.L., Poignant S. // J. Chem. Soc. Perkin II, 1974, p. 642
9. Martinez A.G., Alvarez R.M., Barcina J.O. // J. Chem. Soc. C., 1990,
p. 1571
10. Dallacker F., Eschelbach F.-E. // Liebigs Ann. Chem., 1965, Bd. 689,
s. 171
11. Dingwall J.G., Reid D.H., Wade K. // J. Chem. Soc. C., 1969, p. 910
12. Grundmann C., Dean J.M. // Angew. Chem., 1965, Bd.77, s
ПРАГА (Praha) , столица Чехии, административный центр Среднечешской обл. Расположена на р. Влтава. 1,2 млн. жителей (1991). Важный транспортный, промышленный и культурный центр страны. Международный аэропорт. Машиностроение (станкостроение, транспортное, электротехническое и др.), химическая, текстильная, швейная, полиграфическая, пищевая промышленность. Метрополитен. Карлов университет, Университет им. 17 ноября, Высшее техническое училище и многие др. Академии: наук, изящных искусств, изобразительных искусств, библиотеки, Национальный и другие театры. Национальная галерея, Национальный музей, Художественно-промышленный музей и др. Территория Праги заселена с 4-го тыс. до н. э. В 5 в. до н. э. население - бойи, в 6 в. н. э. - славяне. С 10 в. столица Чешского государства. В 973 основное епископство (с 1344 архиепископство). С 1918 столица Чехословацкой республики. В марте 1939 оккупирована немецко-фашистскими войсками. 9 мая 1945 освобождена Советской Армией. Историческое ядро города - Пражский Град с готическим собором св. Вита (14-20 вв.) и королевским дворцом (12-18 вв.). Дворец Бельведер в стиле ренессанса (16 в.). Многочисленные постройки в стилях готики и барокко. Постройки кон. 19 в. в духе эклектики (Национальный музей, Национальный театр). Современные общественные здания (Политехнический институт и др.).
БЬЕРНССОН (Bjornsson) Свейн (1881-1952) , 1-й президент независимой Исландии с 1944.
УКАЗ , в ряде стран нормативный акт главы государства.