Первая группа периодической системы Первая группа периодической системыСтраница 25
93) Бесцветный АgСlO3 (т. пл. 230 °С) может быть получен, в частности, взаимодействием мелкораздробленного серебра с хлорноватой кислотой по схеме
6 Аg + 6 НСlO3 = АgСl + 5 АgСlO3 + 3 Н2О
Кислотами (даже уксусной) AgСlО3 разлагается с образованием АgСl и выделением кислорода, тогда как АgBrО3 по отношению к ним гораздо устойчивее, а АgIO3 не разрушается даже горячей серной или азотной кислотой. По всей вероятности, серебро в этих солях связано непосредственно с галогеном.
94) Белый сульфат серебра (т. пл. 660 °С) устойчив на воздухе и начинает разлагаться по схеме
Аg2SO4 = 2 Аg + SO2 + О2
лишь около 1000 °С. Растворимость его в серной кислоте значительно выше, чем в воде (вследствие образования более растворимого бисульфата — АgHSO4). Напротив, в растворе К2SО4 она ниже, чем в воде, что указывает на малую тенденцию иона Аg+ к комплексообразованию с ионами SO42-. Для константы диссоциации иона АgSО4’ дается значение 0,59.
95) Желтоватый карбонат серебра при нагревании выше 100 °С начинает разлагаться по схеме
Ag2CO3 + 84 кДж = Аg2О + СО2
(энергия активации распада составляет 96 кДж/моль, и давление СО2 в 1 атм достигается при 218 °С). Интересно строение гораздо лучше растворимой смешанной соли КАgСО3. кристаллы ее слагаются из ионов К+ и цепей, образованных ионами АgСО3-.
97) Ввиду довольно высокой стоимости серебра соединения его после использования обычно собирают в специальных банках. Для регенерации Аg из таких остатков их кипятят с гранулированным цинком в присутствии НСl, что сопровождается осаждением порошкообразного серебра. Последний отделяют от избытка Zn, обрабатывают при нагревании разбавленной НСl и затем промывают водой. При необходимости более тщательной очистки полученное серебро, после растворения в НNО3, выделяют в виде АgСl. Хлорид серебра смешивают с разбавленным NаОН и добавляют формалин. При нагревании на водяной бане Аg быстро выделяется в виде рыхлого черного порошка, который отделяют от жидкости и последовательно промывают разбавленной H2SO4, водой, раствором NН4OН и снова водой. Хлорид серебра может быть разложен также сплавлением с содой — реакция идет по уравнению:
КАПИТУЛЯЦИИ (от ср .-век. лат. capitulo - договариваюсь), неравноправные договоры, которые навязывали в 18-19 вв. западные страны государствам Востока (Турции, Ирану, Японии, Китаю и др.); обеспечивали представителям и гражданам капиталистических государств особые привилегии (неподсудность местным судам, местное самоуправление, торговые льготы и пр.). Япония добилась отмены капитуляции в кон. 19 в., другие страны - в 1-й пол. 20 в.
ШУВАЛОВ Павел Андреевич (1830-1908) , граф, российский государственный деятель, дипломат, генерал от инфантерии. Брат Петра Андреевича Шувалова. В 1885-94 посол в Берлине, сторонник сближения с Германией. Унаследовав майорат Воронцовых (1888), именовался "светлейший князь Воронцов граф Шувалов".
ВАД , минерал группы псиломелана, собирательное название землистых и сажистых агрегатов водного MnO2 с переменным содержанием примесей K, Ba, Cu, Zn, Fe, Pb, W, Li, Co, Ni. Разновидность вада - асболан (до 17% CoO наряду с Ni и Cu). Твердость 1-4; плотность 2,8-4,4 г/см3. Гипергенный. Руда марганца, кобальта и никеля.