Подгруппа хрома Подгруппа хромаСтраница 10
Предельным типом изополикислот (n =
) является соответствующий свободный ангидрид. Из относящихся сюда соединений МоО3 и WO3 образуются непосредственно при прокаливании металлов на воздухе. Игольчатые кристаллы СrO3 выделяются при стоянии смеси 10 %-ного раствора К2Сг2О7 с концентрированной Н2SO4 (4 : 1 по объему).
Взаимодействие по схеме:
4 СrО3 + 6 Н2SO4 + 3 С2H5ОН = 2 Сr2(SO4)3 + 3 CН3СООН + 9 Н2О
используется для обнаружения алкоголя в выдыхаемом воздухе. Индикатором его наличия служит позеленение реактива вследствие образования Сr2(SO4)3.
Подобно самому иону Сr2О72-, большинство бихроматов имеет красно-оранжевую окраску. Растворимость их в общем выше, чем соответствующих хроматов. Данные для солей натрия и калия приведены на рис. 2.
Растворы бихроматов показывают кислую реакцию, обусловленную тем, что ион Сr2O72- реагирует с водой по схеме:
Н2О + Сr2О72- Û 2 НСrO7- Û 2 Н+ + 2 СrO42-.
Как видно из уравнения, прибавление к раствору кислот (ионов Н+) должно смещать равновесие влево, а прибавление щелочей (ионов ОН-) — вправо. В соответствии с этим из бихроматов легко получить хроматы и наоборот, например, по реакциям:
К2Сr2О7 + 2 КОН = 2 К2СrO4 + Н2О
2 К2СrO4 + Н2SO4 = К2SO4 + К2Сr2О7 + Н2О
Соли хромовых кислот в кислой среде являются сильными окислителями (СrVI восстанавливается до СrIII). Например, ими уже на холоду окисляется НI, а при нагревании — НВг и даже НСI. Реакции идут по схеме
К2Сr2О7 + 14 НГ = 2 КГ + 2 СrГ3 + 3 Г2 + 7 Н2О
Обладающая очень сильным окислительным действием смесь равных объемов насыщенного на холоду раствора К2Сr2О7 и концентрированной Н2SO4 (“хромовая смесь”) применяется в лабораториях для мытья химической посуды.
Из отдельных проявлений высокой окислительной активности шестивалентного хрома следует отметить взаимодействие хромпика с крепкой соляной кислотой по уравнению:
К2Сr2О7 + 14 НС1 = 2 КС1 + 2 СгСl3 + 3 Сl2 + 7 Н2О
Реакция эта интересна тем, что она идёт только при нагревании и поэтому удобна для получения хлора в небольших количествах, так как при прекращении нагревания прекращается и выделение газа. С методической стороны интересна реакция по уравнению:
2 Н2СrO4 + 3 Н2SО3 = Сr2(SO4)3 + 5 Н2О
Здесь из двух кислот получается типичная соль.
Действием очень сильных восстановителей производные СrVI могут быть восстановлены в нейтральной и даже слабощелочной среде. Так, например, при нагревании идёт важная для аналитической химии реакция с сульфидом аммония:
2 К2СrO4 + 3 (NН4)2S + 8 Н2О = 2 Сr(ОН)3 + 3 S + 4 КOH + 6 NН4OН
В противоположность хрому, шестивалентные Mo и W даже в кислой среде могут быть восстановлены только сильными восстановителями. В частности, при действии водорода в момент выделения на растворы соответствующих солей последовательно образуются различно окрашенные соединения низших степеней окисления.
ЦИНЦАДЗЕ Сулхан Федорович (р . 1925), грузинский композитор, народный артист СССР (1988). Балеты "Демон" (1961), "Риварес" (1982), струнные квартеты, миниатюры для струнного квартета. Профессор Тбилисской консерватории (с 1973; в 1965-84 ректор). Государственная премия СССР (1950).
ГАЛЕН (Galenus) (ок . 130 - ок. 200), древнеримский врач. В классическом труде "О частях человеческого тела" дал первое анатомо-физиологическое описание целостного организма. Ввел в медицину вивисекционные эксперименты на животных. Показал, что анатомия и физиология - основа научной диагностики, лечения и профилактики. Обобщил представления античной медицины в виде единого учения, оказавшего большое влияние на развитие естествознания вплоть до 15-16 вв. Учение Галена канонизировано церковью и господствовало в медицине в течение многих веков.
ПОПОВ Леонид Иванович (р . 1945), российский космонавт. Летчик-космонавт СССР (1980), полковник, дважды Герой Советского Союза (1980, 1981). Полеты на "Союзе-35, -37" и орбитальных станциях "Салют-6" (апрель - октябрь 1980), "Союзе-40" и орбитальных станциях "Салют-6" (май 1981), "Союзе Т-5, -7" и орбитальной станции "Салют-7" (август 1982).