ChemStudy

Предельным типом изополикислот (n = ) является соответствующий свободный ангидрид. Из относящихся сюда соединений МоО3 и WO3 образуются непосредственно при прокаливании металлов на воздухе. Игольчатые кристаллы СrO3 выделяются при стоянии смеси 10 %-ного раствора К2Сг2О7 с концентрированной Н2SO4 (4 : 1 по объему).

Взаимодействие по схеме:

4 СrО3 + 6 Н2SO4 + 3 С2H5ОН = 2 Сr2(SO4)3 + 3 CН3СООН + 9 Н2О

используется для обнаружения алкоголя в выдыхаемом воздухе. Индикатором его наличия служит позеленение реактива вследствие образования Сr2(SO4)3.

Подобно самому иону Сr2О72-, большинство бихроматов имеет красно-оранжевую окраску. Растворимость их в общем выше, чем соответствующих хроматов. Данные для солей натрия и калия приведены на рис. 2.

Растворы бихроматов показывают кислую реакцию, обусловленную тем, что ион Сr2O72- реагирует с водой по схеме:

Н2О + Сr2О72- Û 2 НСrO7- Û 2 Н+ + 2 СrO42-.

Как видно из уравнения, прибавление к раствору кислот (ионов Н+) должно смещать равновесие влево, а прибавление щелочей (ионов ОН-) — вправо. В соответствии с этим из бихроматов легко получить хроматы и наоборот, например, по реакциям:

К2Сr2О7 + 2 КОН = 2 К2СrO4 + Н2О

2 К2СrO4 + Н2SO4 = К2SO4 + К2Сr2О7 + Н2О

Соли хромовых кислот в кислой среде являются сильными окислителями (СrVI восстанавливается до СrIII). Например, ими уже на холоду окисляется НI, а при нагревании — НВг и даже НСI. Реакции идут по схеме

К2Сr2О7 + 14 НГ = 2 КГ + 2 СrГ3 + 3 Г2 + 7 Н2О

Обладающая очень сильным окислительным действием смесь равных объемов насыщенного на холоду раствора К2Сr2О7 и концентрированной Н2SO4 (“хромовая смесь”) применяется в лабораториях для мытья химической посуды.

Из отдельных проявлений высокой окислительной активности шестивалентного хрома следует отметить взаимодействие хромпика с крепкой соляной кислотой по уравнению:

К2Сr2О7 + 14 НС1 = 2 КС1 + 2 СгСl3 + 3 Сl2­ + 7 Н2О

Реакция эта интересна тем, что она идёт только при нагревании и поэтому удобна для получения хлора в небольших количествах, так как при прекращении нагревания прекращается и выделение газа. С методической стороны интересна реакция по уравнению:

2 Н2СrO4 + 3 Н2SО3 = Сr2(SO4)3 + 5 Н2О

Здесь из двух кислот получается типичная соль.

Действием очень сильных восстановителей производные СrVI могут быть восстановлены в нейтральной и даже слабощелочной среде. Так, например, при нагревании идёт важная для аналитической химии реакция с сульфидом аммония:

2 К2СrO4 + 3 (NН4)2S + 8 Н2О = 2 Сr(ОН)3 + 3 S + 4 КOH + 6 NН4OН

В противоположность хрому, шестивалентные Mo и W даже в кислой среде могут быть восстановлены только сильными восстановителями. В частности, при действии водорода в момент выделения на растворы соответствующих солей последовательно образуются различно окрашенные соединения низших степеней окисления.

ЛИТОЛОГИЯ (от лито ... и ...логия), наука об осадочных породах и современных осадках, их вещественном составе, строении, закономерностях и условиях образования и изменении. Основные методы исследования: фациальный и формационный анализ, сравнительно-литологический метод и др. По результатам исследования составляются литолого-фациальные и литолого-палеогеографические карты и атласы, позволяющие наглядно показать закономерности пространственного распределения осадочных горных пород и сделать прогноз размещения ряда полезных ископаемых. Литология как самостоятельная наука оформилась в нач. 20 в. благодаря исследованиям немецкого геолога Й. Вальтера, российских геологов Я. В. Самойлова, А. П. Павлова, Л. В. Пустовалова, Н. М. Страхова и др., а также американского ученого У. Г. Твенхофела и др.

ЛОУРЕНС (Lawrence) Эрнест Орландо (1901-58) , американский физик, иностранный почетный член АН СССР (1942). Выдвинул идею (1930) и построил первый циклотрон. Труды по ядерной физике и ее применении в биологии и медицине. Участник создания атомной бомбы. Нобелевская премия (1939).

ЯРОШЕНКО Николай Александрович (1846-98) , российский живописец. Передвижник. Драматический образ рабочего ("Кочегар", 1878), выразительные портреты, жанровые произведения, посвященные революционной интеллигенции ("Заключенный", 1878) и тяготам народной жизни ("Всюду жизнь", 1888).