Подгруппа хрома
Подгруппа хрома
Страница 10

Предельным типом изополикислот (n = ) является соответствующий свободный ангидрид. Из относящихся сюда соединений МоО3 и WO3 образуются непосредственно при прокаливании металлов на воздухе. Игольчатые кристаллы СrO3 выделяются при стоянии смеси 10 %-ного раствора К2Сг2О7 с концентрированной Н2SO4 (4 : 1 по объему).

Взаимодействие по схеме:

4 СrО3 + 6 Н2SO4 + 3 С2H5ОН = 2 Сr2(SO4)3 + 3 CН3СООН + 9 Н2О

используется для обнаружения алкоголя в выдыхаемом воздухе. Индикатором его наличия служит позеленение реактива вследствие образования Сr2(SO4)3.

Подобно самому иону Сr2О72-, большинство бихроматов имеет красно-оранжевую окраску. Растворимость их в общем выше, чем соответствующих хроматов. Данные для солей натрия и калия приведены на рис. 2.

Растворы бихроматов показывают кислую реакцию, обусловленную тем, что ион Сr2O72- реагирует с водой по схеме:

Н2О + Сr2О72- Û 2 НСrO7- Û 2 Н+ + 2 СrO42-.

Как видно из уравнения, прибавление к раствору кислот (ионов Н+) должно смещать равновесие влево, а прибавление щелочей (ионов ОН-) — вправо. В соответствии с этим из бихроматов легко получить хроматы и наоборот, например, по реакциям:

К2Сr2О7 + 2 КОН = 2 К2СrO4 + Н2О

2 К2СrO4 + Н2SO4 = К2SO4 + К2Сr2О7 + Н2О

Соли хромовых кислот в кислой среде являются сильными окислителями (СrVI восстанавливается до СrIII). Например, ими уже на холоду окисляется НI, а при нагревании — НВг и даже НСI. Реакции идут по схеме

К2Сr2О7 + 14 НГ = 2 КГ + 2 СrГ3 + 3 Г2 + 7 Н2О

Обладающая очень сильным окислительным действием смесь равных объемов насыщенного на холоду раствора К2Сr2О7 и концентрированной Н2SO4 (“хромовая смесь”) применяется в лабораториях для мытья химической посуды.

Из отдельных проявлений высокой окислительной активности шестивалентного хрома следует отметить взаимодействие хромпика с крепкой соляной кислотой по уравнению:

К2Сr2О7 + 14 НС1 = 2 КС1 + 2 СгСl3 + 3 Сl2­ + 7 Н2О

Реакция эта интересна тем, что она идёт только при нагревании и поэтому удобна для получения хлора в небольших количествах, так как при прекращении нагревания прекращается и выделение газа. С методической стороны интересна реакция по уравнению:

2 Н2СrO4 + 3 Н2SО3 = Сr2(SO4)3 + 5 Н2О

Здесь из двух кислот получается типичная соль.

Действием очень сильных восстановителей производные СrVI могут быть восстановлены в нейтральной и даже слабощелочной среде. Так, например, при нагревании идёт важная для аналитической химии реакция с сульфидом аммония:

2 К2СrO4 + 3 (NН4)2S + 8 Н2О = 2 Сr(ОН)3 + 3 S + 4 КOH + 6 NН4OН

В противоположность хрому, шестивалентные Mo и W даже в кислой среде могут быть восстановлены только сильными восстановителями. В частности, при действии водорода в момент выделения на растворы соответствующих солей последовательно образуются различно окрашенные соединения низших степеней окисления.

Страницы: 6 7 8 9 10 11 12 13 14

ЗАСОДИМСКИЙ Павел Владимирович (1843-1912) , русский писатель. Придерживался народнического направления. Основное произведение - роман "Хроника села Смурина" (1874).

ДИВИДЕНД (от лат . dividendum - то, что надлежит разделить), доход, периодически (обычно ежегодно) выплачиваемый акционерам на каждую акцию из прибыли акционерного общества.

КАНЦЕЛЯРИЗМЫ , слова, словосочетания, грамматические формы и синтаксические конструкции, характерные для официально-делового стиля ("входящие - исходящие", "надлежит", "доводится до вашего сведения" и т. п. ).