Щелочные металлы Щелочные металлыСтраница 25
Для сплава NаNО3 и КNО3 характерна эвтектика (при 55 мол. % KNО3) с температурой затвердевания 225,7 °С. Система эта обладает высоким значением криоскопической константы (20,75 град) и может быть использована как среда для криоскопии. Например, константы диссоциации PbСl2 и СsСl2, были в ней найдены равными соответственно 3·10-3 и 1·10-4.
При повышении температуры растворимость нитратов сильно увеличивается. Изломы на кривой для азотнокислого лития обусловлены различной растворимостью его отдельных гидратных форм. Так как азотнокислые соли других щелочных металлов кристаллогидратов не образуют, кривые их растворимости подобных изломов не имеют.
Для ннтратов К, Rb и Сs, помимо безводных солей, известны кристаллические продукты присоединения азотной кислоты общих формул ЭNО3·НNО3 и ЭNО3·2НNО3, вылеляющиеся из растворов соответствчющик нитратов, содержащих большой избыток свободной НNO3. Примерами могут служить СsNО2·НNО3 (т. пл. 104 °С с разл.) и СsNО3·2НNО3 (т. пл. 39 °С с разл.). Эвтектика системы НNО3-СsNО3 лежит при 13 мол. % соли и -62 °С.
Большая часть потребляемого NаNО3 получается в качестве продукта азотнокислотного производства (за счет поглощения щелочами оксидов азота из отходяших газов). Азотнокислый калий обычно получают обменным разложением КСl и NаNО3.
Н и т р и т ы щелочных металлов (ЭNО3) представляют собой бесцветные (или слегка желтоватые) кристаллические вещестна, очень легко растворимые в воде (LiNО3 — и в спирте). Их точки плавления (°С) равны: 220 (Li), 283 (Nа), 438 (K), 422 (Rb), 398 (Сs). Наиболее важны NаNО3 и КNО3. Используются они главным образом при органических синтезах.
Интересной реакцией образования нитритов щелочных (и щелочноземельных) металлов является взаимодействие их твердых гидроксидов с монооксидом азота по схеме:
2 ЭОН + 4 NО = 2 ЭNО2 + N2О + Н2О
Процесс медленно идет в обычных условиях, причем скорость его по ряду Li-Сs резко возрастает. При нагревании взаимодействие идет гораздо быстрее, но главным образом по другой схеме, а именно:
4 ЭOH + 6 NО = 4 ЭNО2 + N2 + 2 Н2О
Термический распад нитрита натрия протекает около 900 °С по суммарному уравнению:
4 NаNО2 = 2 Nа2О + 2 N2 + 3 O2
Под вакуумом при 350-500 °С нитриты натрия и калия могут быть отогнаны из их расплавов без существенного разложения.
Из п е р х л о р а т о в щелочных металлов хорошо растворимы в воле и некоторых органических растворителях только соли Li и Nа (г/100 г растворителя при 25 °С):
Н2О СН3ОН С2Н5ОН СН3СОСН3 СН3СООСН3 (С2Н5)2О
LiClO4 27,2 64,6 60,3 57,7 46,8 53,2
NаСlО4 67,7 33,9 12,8 34,1 8,8 0
КСlO4 1,3 0,1 0,01 0,15 0,001 0
В безводной хлорной кислоте при 0 °С их растворимость изменяется следующим образом (г/100 г): 0,106 (Li), 0,628 (Nа), 4,26 (К), 22,6 (Rb), 68,4 (Сs).
ЭДО (Иеддо) , название до 1869 г. Токио.
КВАДРАТУРНАЯ ФОРМУЛА , формула, служащая для приближенного вычисления определенных интегралов по значениям подынтегральной функции в конечном числе точек. Примеры квадратурной формулы - прямоугольников формула, трапеций формула, Симпсона формула.
ШАМБЕРИ (Chambery) , город на юго-востоке Франции, главный город исторической обл. Савойя и административный центр департамента Савойя. 54 тыс. жителей (1982). Машиностроение, химическая, пищевая промышленность. В средние века (до 1563) столица сначала графства, затем герцогства Савойского.