Щелочные металлы Щелочные металлыСтраница 15
Лежащий в основе надпероксидов радикал гидропероксид НО2 способен существовать лишь ничтожные доли секунды, после чего распадается по схеме:
2 НО2 = Н2О2 + О2.
Однако некоторые его характеристики известны: теплота образования из элементов составляет 21 кДж/моль. Энергия связи Н-О2 оценивается в 196,5 кДж/моль.
Сочетание двух таких радикалов могло бы дать надпероксид водорода — Н2О4. Существует предположение, что она частично образуется в результате взаимодействия атомарного водорода с твердым озоном при -196 °С по схеме:
2 Н + 2 О3 = 2 НО2 + О2 = Н2О4 + О2.
Кроме рассматривавшихся выше пероксидных производных для Na, K, Rb и Cs уже давно были известны озониды. Вещества эти образуются в виде оранжево-красной корки на поверхности омываемых током озона твердых гидроксидов. Используя их растворимость в жидком аммиаке (например, до 15 г/100 г NH3 для соли калия), удается выделить озониды ЭО3 в более или менее чистом состоянии.
Образование лучше всего изученного озонида калия протекает по суммарной схеме:
4 KOH + 4 O3 = 4 KO3 + O2 + 2 H2O
(причем вода связывается избыточным КОН). Энергия активации этой реакции составляет лишь 12,5 кДж, а теплота образования КО3 из элементов равна 259 кДж/моль.
2 KO3 + 2 KO2 + O2 + 192 кДж/моль
уже в обычных условиях (быстро и нацело реакция протекает при +60 °С). Водой он мгновенно разлагается по суммарной схеме:
4 KO3 + 2 H2O = 4 KOH + 5 O2
(по-видимому, с промежуточным образованием радикалов ОН). Озонид калия является типичной солью, образованной ионами K+ и O3- [с параметрами d(OO) = 134 пм и ÐOOO = 100°]. Аналогичные свойства имеют и другие рассматриваемые озониды, причем устойчивость их по ряду Na-K-Rb-Cs возрастает. Так, NaO3 быстро распадается уже при -10 °С, а CsO3 — лишь при 100 °С. Последняя соль была синтезирована взаимодействием CsO2 с озонированным кислородом. Для всех озонидов характерно сильное светопоглощение в области 400-500 нм.
Для лития озонид известен лишь в форме красного аммиачного комплекса [Li(NH3)4]O3 разлагающегося при отщеплении NH3. Получен также красный —NH4O3, уже выше -126 °С разлагающийся по уравнению:
4 NH4O3 = 4 H2O + 2 NH4NO3 + O2.
Гораздо устойчивее (до 25 °С) красный озонид тетраметиламмония — [N(CH3)4]O3.
Нормальные оксиды щелочных металлов (за исключением Li2O) могут быть получены только косвенным путем. Они представляют собой твёрдые вещества следующих цветов:
Li2O Na2O K2O Rb2O Cs2O
белый белый белый жёлтый оранжевый.
Оксид лития гидратируется сравнительно медленно. Напротив, оксиды остальных щелочных металлов реагируют с водой весьма энергично. Взаимодействие протекает по схеме:
Э2O + H2O = 2 ЭOH
и сопровождается большим выделением тепла.
Гидроксиды ЭOH щелочных металлов представляют собой бесцветные, очень гигроскопичные вещества, разъедающие большинство соприкасающихся с ними материалов. Отсюда их иногда употребляемое в практике название — едкие щелочи. Все они сравнительно легкоплавки и летучи без разложения (кроме отщепляющей воду LiOH).
НАНДИН , в индуистской мифологии священный белый бык бога Шивы; он же музыкант Шивы во время его танца.
ШТЕРНФЕЛЬД Арий Абрамович (1905-80) , российский ученый. Заслуженный деятель науки России (1965), один из пионеров космонавтики. До 1935 жил в Польше и Франции, затем переехал в СССР. Труды связаны с расчетом наивыгоднейших траекторий полета космических аппаратов. Автор книги "Введение в космонавтику" (1937), в которой изложены научно-физические основы космического полета.
ТЕЛЕМЕХАНИКА (от теле ... и механика),..1) наука об управлении и контроле на расстоянии с передачей (по каналу связи) кодированных электрических или радиосигналов, несущих управляющую информацию или данные о состоянии контролируемого объекта. Объектами телемеханического управления и контроля могут служить технологические процессы, машины, устройства, биологические системы и др...2) Отрасль техники, разрабатывающая, создающая и использующая средства кодирования, передачи и приема информации по каналам проводной и радиосвязи. В системах телемеханики информация обычно передается в кодированном виде по одному каналу связи. Средства телемеханики используются для телеизмерений и телеуправления объектами энергосистем, газо- и нефтепроводов, атомных электростанций, некоторых химических предприятий, автоматических метеостанций и др.