ChemStudy

Молекула гемиоксида серы отвечает формуле S=S=O и имеет строение неравностороннего треугольника [d(SS) = 188, d(SO) = 146 пм, ÐSSO = 118°]. Она полярна (m = 1,47), причём средний атом, по-видимому, положителен по отношению к обоим крайним.

Гемиоксид серы представляет собой бурый газ, который может несколько часов сохраняться при комнатной температуре (в чистом и сухом сосуде) лишь под давлением не выше 40 мм рт. ст. При повышении концентрации быстро идёт реакция:

2 S2O = SO2 + 3 S

Сильное охлаждение переводит S2O в оранжево-красное твёрдое вещество, при нагревании до -30 °С распадающееся на SO2 и серу.

Молекулярным кислородом S2O при обычных условиях не окисляется, а водой легко разлагается, причём первичным продуктом гидролиза является H2S2O2, вступающая затем во вторичные реакции. Более или менее легко реагирует S2O с большинством металлов. При низких температурах для неё были получены некоторые продукты присоединения, например, жёлтый S2O·N(CH3)3.

Структурные параметры молекулы SO2 (m = 1,63) известны с очень большой точностью: d(SO) = 143,21 пм и ÐOSO = 119,536°. Приведённые числа наглядно показывают возможности использованного для их установления метода микроволновой спектроскопии. Энергия связи S=O оценивается в 535 кДж/моль.

Диоксид серы имеет точку плавления -75 °С (теплота плавления 7,5 кДж/моль) и точку кипения -10 °С (теплота испарения 25 кДж/моль). Критическая температура SO2 равна 157 °С при критическом давлении 78 атм. Термическая устойчивость SO2 весьма велика (по крайней мере до 2500 °С). Жидкий SO2 смешивается в любых соотношениях с рядом органических жидкостей (эфиром, бензолом, сероуглеродом и др.). Он является очень плохим проводником электрического тока. Наблюдающаяся ничтожная электропроводность обусловлена, вероятно, незначительной диссоциацией по схеме:

3 SO2 = S2O32+ + SO32-

Как растворитель диоксид серы обладает интересными особенностями. Например, галогеноводороды в нём практически нерастворимы, а свободный азот растворим довольно хорошо (причём с повышением температуры растворимость его возрастает). Элементарная сера в жидком SO2 нерастворима. Растворимость в ней воды довольно велика (около 1:5 по массе при обычных температурах), причём раствор содержит в основном индивидуальные молекулы H2O, а не их ассоциаты друг с другом или молекулами растворителя. По ряду Cl-Br-I растворимость галогенидов фосфора быстро уменьшается, а галогенидов натрия — быстро возрастает. Фториды лития и натрия (но не калия) растворимы лучше их хлоридов и даже бромидов. Хорошо растворим XeF4, причём образующийся бесцветный раствор не проводит электрический ток. Напротив, растворы солей в SO2 обычно имеют хорошую электропроводность (например, для NaBr при 0 °С имеем K = 5·10-5). Для некоторых из них были получены кристаллосольваты, например, жёлтый KI·(SO2)4. Подавляющее большинство солей растворимы в жидком SO2 крайне мало (менее 0,1 %). То же относится, по-видимому, и к свободным кислотам.

Уже при очень малых концентрациях диоксид серы создаёт неприятный вкус во рту и раздражает слизистые оболочки. Вдыхание воздуха, содержащего более 0,2 % SO2, вызывает хрипоту, одышку и быструю потерю сознания. Чувствительность отдельных людей к сернистому газу весьма различна, причём по мере привыкания к нему она заметно понижается. Хроническое отравление сернистым газом ведёт к потере аппетита, запорам и воспалению дыхательных путей. Максимально допустимой концентрацией SO2 в воздухе производственных помещений считается 0,01 мг/л. Содержащие SO2 баллоны должны иметь чёрную окраску с белой надписью “Сернистый ангидрид” и жёлтой чертой под ней.

ТОРРИЧЕЛЛИ ФОРМУЛА , скорость жидкости, вытекающей из отверстия в стенке сосуда: , где h - расстояние от оси отверстия до поверхности жидкости, g - ускорение силы тяжести. Выведена Э. Торричелли в 1641.

АГЛАБИДЫ , династия арабских эмиров в Сев. Африке в 800-909; вассалы Аббасидов. Пали в борьбе с Фатимидами.

ЮВЯСКЮЛЯ (Jyvaskyla) , город в центральной части Финляндии, на оз. Ювясъярви, административный центр ляни Кески-Суоми. 67 тыс. жителей (1991). Машиностроение, деревообрабатывающая, химическая промышленность. Университет.