Подгруппа мышьяка Подгруппа мышьякаСтраница 4
В ряду напряжений As, Sb и Bi располагаются между водородом и медью. Поэтому водорода из кислот они не вытесняют, но могут быть переведены в раствор действием окислителей, например, по реакциям:
2 Аs + 5 Cl2 + 8 H2O = 2 H3AsO4 + 10 HCl
Bi + 4 HNO3 = Bi(NO3)3 + NO + 2 H2O.
Растворимые производные всех трёх элементов ядовиты.
Крепкая серная кислота при нагревании переводит мышьяк в As2O3, а сурьму и висмут — в сульфаты Э2(SO4)3. Разбавленная азотная кислота окисляет их соответственно до H3AsO3 и Sb2O3, а концентрированная — до Н3AsO4 и Sb2O5. Висмут растворяется в разбавленной азотной кислоте с образованием Bi(NO3)3, тогда как крепкая кислота его пассивирует. Растворы щелочей сами по себе на рассматриваемые элементы не действуют, но в присутствии кислорода медленно разъедают As и Sb.
Ничтожные количества мышьяка содержатся во всех животных и растениях. Наиболее богаты им морские организмы. Так, ламинария содержит до 0,01% As. Содержание его в человеческом организме составляет около 10-5%.
Очень малые дозы мышьяка стимулируют жизненные процессы, тогда как в более значительных дозах он сильно ядовит. Эта ядовитость мышьяка нашла своё наглядное отражение в его алхимическом символе (змея в спиралевидном состоянии). Острое отравление проявляется не сразу после введения яда. Оно сопровождается появлением болей в животе, рвоты и поноса. Обычным средством первой помощи является питьё молока или приём внутрь свежеприготовленной сильным взбалтыванием MgO с раствором Fe2(SO4)3 взвеси Fe(OH)3 в воде (по чайной ложке через каждые 10 мин). При хронических отравлениях очень малыми дозами As постепенно развиваются расстройства пищеварительного тракта, поражения слизистых оболочек и т. д. Предельно допустимой концентрацией As в воздухе производственных помещений считается 3·10-4 мг/л.
Сурьма обладает сходным с мышьяком, но слабее выраженным ядовитым действием. Токсичность обоих элементов в трёхвалентном состоянии выше, чем в пятивалентном. Висмут значительно менее токсичен и по характеру вызываемого им отравления более похож не на мышьяк, а на ртуть.
При нагревании на воздухе As, Sb и Bi сгорают с образованием оксидов общей формулы Э2О3. Легко соединяются они также с галогенами и серой. Образование определённых соединений с металлами для рассматриваемых элементов менее характерно, чем для азота и фосфора, однако всё же известны некоторые аналогичные нитридам и фосфидам арсениды, антимониды и висмутиды, например Mg3As2, Mg3Sb2 и Mg3Bi2.
Действием на них разбавленных кислот могут быть получены аналогичные аммиаку и фосфину мышьяковистый (“арсин”), сурьмянистый (“стибин”) и висмутистый (“висмутин”) водород общей формулы ЭН3. Реакции идут по схеме:
Mg3Э2 + 6 HCl = 3 MgCl2 + 2 ЭH3.
Так как соединения эти малоустойчивы, больший или меньший распад их на элементы имеет место уже в момент образования и поэтому практически они всегда выделяются в смеси с водородом. Особенно это относится к BiH3, который из-за своей чрезвычайной неустойчивости почти не изучен.
Арсин и стибин представляют собой бесцветные, очень ядовитые газы с чесночным (AsH3) или похожим на сероводородный (SbH3) запахом. Они довольно хорошо растворимы в воде, но химически с ней не взаимодействуют. Характерные для аммиака реакции присоединения не наблюдаются у арсина и стибина. Оба они являются очень сильными восстановителями, например, при нагревании легко разлагаются на элементы, а будучи подожжены на воздухе, сгорают с образованием воды и соответствующих оксидов.
ШИСТОЦЕРКА , то же, что пустынная саранча.
РОШАЛЬ Григорий Львович (1899-1983) , российский кинорежиссер, педагог, народный артист СССР (1967). Фильмы: "Саламандра" (1928), "Петербургская ночь" (1934, с В. П. Строевой), "Семья Оппенгейм" (1939), "Мусоргский" (1950), кинотрилогия "Хождение по мукам" (1957-59). Государственная премия СССР (1950, 1951).
ДОРЗАЛЬНЫЙ , то же, что дорсальный.