ChemStudy

В отличие от газообразного при обычных условиях GeF4, SnF4 и PbF4 представляют собой очень гигроскопичные кристаллические вещества. Молекулы остальных рассматриваемых соединений имеют строение правильных тетраэдров с показанными выше ядерными расстояниями.

Тетрафторид германия имеет резкий (типа чесночного) запах и дымит на воздухе. Для него известен бесцветный, очень гигроскопичный кристаллогидрат GeF4·3H2O. Тетрахлорид германия почти нерастворим в концентрированной НCl, но хорошо растворяется во многих органических растворителях (а также в жидком SO2). Водой он гидролизуется, а с сухим аммиаком реагирует по схеме:

GeCl4 + 6 NH3 = 4 NH4Cl + Ge(NH)2.

Красный цвет GeI4 при охлаждении до -10 °С изменяется на оранжевый, а при температуре жидкого воздуха — на бледно-жёлтый. Выше точки плавления начинается распад по схеме:

GeI4 = GeI2 + I2.

Акцепторные свойства тетрагалогенидов германия выражены сильнее, чем у соответствующих тетрагалогенидов кремния.

Взаимодействием паров GeCl4 с порошком металлического германия при 430 °С был получен бесцветный кристаллический Ge2Cl4 (т. пл. 41 °С). Его давление пара при обычных температурах составляет 3 мм рт. ст. Водой Ge2Cl6 разлагается на НСl и нелетучее белое вещество, имеющее состав (GeOOH)2 аналогичное силикощавелевой кислоте.

Наиболее практически важным из галогенидов ЭГ4 является четырёххлористое олово, которое было впервые описано Либавием. В технике его обычно получают обработкой использованных жестяных консервных банок сухим хлором. Последний не действует на железо, а покрывающее его тонким слоем олово легко образует SnCl4. Четырёххлористое олово дымит на воздухе (вследствие гидролиза за счёт содержащейся в атмосфере влаги). Оно легко смешивается со многими малополярными растворителями и само является хорошим растворителем для многих неэлектролитов (I2, P, S и др.). Из водного раствора четырёххлористое олово выделяется обычно (при температурах 19-56 °С) в виде бесцветного кристаллогидрата SnCl4·5H2O. Из различных продуктов присоединения к хлорному олову кристаллический SnCl4·2OРCl3 (т. пл. 59, т. кип. 117 °С) интересен тем, что дополняющие координацию Sn до октаэдра атомы кислорода находятся в цис-положении друг к другу, т.е. обе молекулы хлороксида фосфора располагаются рядом.

Фторид четырёхвалентного свинца может быть получен действием фтора на PbF2 при 250 °С. Он крайне чувствителен к влаге и на воздухе тотчас буреет (переходя в PbO2). Четырёххлористый свинец образуется в результате взаимодействия PbO2 и крепкой HCl при охлаждении. Он очень неустойчив и распадается на РbCl2 и Cl2 под действием света и в присутствии даже следов влаги. Бромид и иодид четырёхвалентного свинца не получены.

Из производных рассматриваемых элементов, содержащих одновременно кислород и галоген, интересен аналогичный по составу фосгену оксохлорид германия GeOCl2. Это бесцветная маслянистая жидкость, нерастворимая в обычных растворителях (т. пл. -56 °С). Водой GeOCl2 быстро разлагается с образованием Ge(OH)4. Продуктами термического разложения GeOCl2 являются хлор и GeO. Последний получается в виде жёлтой модификации, которая выше 650 °С переходит в обычную чёрную.

ЛОНДОНСКОЕ КОРОЛЕВСКОЕ ОБЩЕСТВО (The Royal Society , London), ведущее научное общество Великобритании, один из старейших научных центров Европы. Основано в 1660. Среди инициаторов Р. Бойль. В числе первых руководителей. - Р. Гук, К. Рен, И. Ньютон. Св. 1 тыс. членов. Издает "Философские записки" - один из старейших научных журналов мира (с 1665).

МЕЙЛАХ Борис Соломонович (1909-87) , российский литературовед. Работы об А. С. Пушкине, Л. Н. Толстом, психологии художественного творчества. Государственная премия СССР (1948).

ЛЕВИЦКИЙ Николай Алексеевич (1911-82) , российский режиссер, сценарист, народный артист СССР (1982). С 1957 работал в научно-популярном кино.