Фосфор ФосфорСтраница 8
Одним из применяемых для получения РН3 методов является нагревание белого фосфора с крепким водным раствором щелочи. Реакция идёт, например, по уравнению:
8 Р + 3 Ва(ОН)2 + 6 Н2О = 2 РН3 + 3 Ва(Н2РО2)2.
Вторым продуктом этой реакции является бариевая соль фосфорноватистой кислоты.
Действием на эту соль серной кислотой может быть получена свободная фосфорноватистая кислота (Н3РО2). Несмотря на наличие в её молекуле трёх атомов водорода, она только одноосновна (и является довольно сильной), что согласуется со структурной формулой:
Н
½
Н—О—Р—Н
||
О
Соли фосфорноватистой кислоты (гипофосфиты) хорошо растворимы в воде.
Гипофосфит бария легко очищается перекристаллизацией. После его обменного разложения с Н2SO4 из сгущённого и охлаждённого фильтрата (от ВаSO4) фосфорноватистая кислота выделяется в виде больших кристаллов, плавящихся при 27 °С (и при дальнейшем нагревании разлагающихся). Она может быть получена взаимодействием РН3 с водной суспензией иода по схеме:
2 I2 + 2 Н2О + РН3 = 4 НI + H3PO2.
В растворе Н3PO2 проявляет тенденцию к распаду с выделением водорода и образованием Н3PO3 и H3PO4, но распад этот без катализаторов (Pd и т. п.) становится практически заметным лишь при высоких температурах или в сильнощелочной среде. При нагревании возможна также дисмутация по схеме:
2 Н3РО2 = Н3РО4 + РН3.
Водородом в момент выделения фосфорноватистая кислота (К = 9·10-2) восстанавливается до РН3. В сильнокислой среде (особенно при нагревании) она является очень энергичным восстановителем. Например, соли ртути восстанавливаются ею до металла:
HgCl2 + H3PO2 + H2O = H3PO3 + Hg + 2 HСl.
Напротив, в разбавленных растворах на холоду Н3РО2 не окисляется ни кислородом воздуха, ни свободным иодом.
Взаимодействие фосфора с кислородом в зависимости от условий ведёт к образованию различных продуктов. При сгорании фосфора в избытке кислорода (или воздуха) получается его высшей оксид — фосфорный ангидрид (Р2О5). Напротив, горение при недостатке воздуха или медленное окисление даёт главным образом фосфористый ангидрид (Р2О3).
ОССА , гора в Фессалии (ср. Греция, совр. название Киссово). Отроги простираются до г. Пелион, с которой Осса связана в греческих мифах о гигантомахии и об Алоадах.
КУЛИКОВСКАЯ БИТВА , русских полков во главе с великим князем московским и владимирским Дмитрием Донским и монголо-татарских войск под началом Мамая 8 сентября 1380 на Куликовом поле. В Куликовской битве участвовали воины многих русских княжеств. Борьбу с врагом возглавило Московское великое княжество. Завершилась разгромом монголо-татар. Начало освобождения русского и других народов от монголо-татарского ига.
УСТИ (Усти-над-Лабой) , город в Чехии, на р. Лаба, административный центр Северо-Чешской обл. 91 тыс. жителей (1986). Химическая, текстильная, машиностроительная, стекольная промышленность.