Седьмая группа периодической системы Седьмая группа периодической системыСтраница 31
Хлористую кислоту (К = 1·10-2) можно получить по реакциям:
ВаО2 + 2 С1О2 = Ва(С1О2)2 + О2 и
Ва(С1О2)2 + Н2SO4 = ВаSO4¯ +2 НС1O2
Она известна только в разбавленных растворах, при хранении которых очень быстро разлагается, в основном, по схеме:
4 HСlO2 = 2 СlO2 + НСlO3 + НCl + Н2О
Ион СlO2, имеет треугольную структуру [d(СlO) = 155 пм, ÐОСlO = 111°]. Хлориты, как правило, бесцветны и хорошо растворимы в воде [за исключением желтых АgСlO2 (1,7 г/л) и Рb(СlO2)2 (0,35 г/л при 0 °С)]. В отличие от гипохлоритов, они характеризуются наличием сильно выраженных окислительных свойств только в кислой среде. С другой стороны, под действием КМnO4 хлориты способны окисляться до хлоратов. Имеются указания на возможность образования некоторых хлоритов при непосредственном взаимодействии соответствующего металла (например, Ni) с раствором СlO2. В твердом состоянии многие соли НСlO2 легко взрываются при нагревании или ударе.
Наиболее практически важным хлоритом является NаСlO2. Эту соль удобно получать по реакции:
2 СlO2 + РbО + 2 NаОН = РbО2¯ + 2 NаСlO2 + Н2О
Выше 100 °С разлагается в основном по схеме:
3 NаСlO2 = 2 NаСlO3 + NаС1
При нагревании КС1О3 плавится, а около 400 °С начинает разлагаться, причем распад может идти по двум основным направлениям:
1) 4 КС1О3 = 4 КС1 + 6 О2 + 180 кДж
2) 4 КС1О3 = КС1 + 3 КС1О4 + 171 кДж
Реакция протекает преимущественно по первому типу при наличии катализатора (МnО2 и т. п.), по второму — в его отсутствие. Образующийся при распаде по второму типу х л о р а т калия) очень малорастворим в воде и поэтому легко отделяется от хорошо растворимого хлористого калия.
Действием на калийперхлорат концентрированной серной кислоты может быть получена свободная хлорная кислота (НС1О4), представляющая собой бесцветную, сильно дымящую на воздухе жидкость:
КС1О4 + Н2SO4 Û КНSO4 + НС1O4
Так как под уменьшенным давлением НС1O4 перегоняется без разложения, ее легко выделить из реакционной смеси.
Безводная НСlO4 малоустойчива и иногда взрывается просто при хранении, но ее водные растворы вполне устойчивы. Как о к и с л и т е л ь HClO4 гораздо менее активна, чем НС1O3, и в разбавленных растворах практически не обнаруживает окислительных свойств. Напротив, к и с л о т н ы е свойства выражены у нее исключительно резко: по-видимому, она является одной из самых сильных кислот.
ЭДЕЙЕН-МУРЗУК (Идехан-Мурзук) , песчаная пустыня на юго-западе Ливии. Ок. 200 тыс. км2. Дюны высотой до 30 м. Оазисы.
ОСТЕО ... (от греч. osteon - кость), часть сложных слов, указывающая на их отношение к костям, костной ткани (напр., остеохондроз).
ЭРФУРТ (Erfurt) , город в Германии, на р. Гера, административный центр земли Тюрингия. 205 тыс. жителей (1992). Международный аэропорт. Машиностроение, химическая, мебельная, обувная, полиграфическая промышленность. Международная выставка цветов. Медицинская академия. Готический ансамбль собора (12-15 вв.) и церковь Северикирхе (13-14 вв.); доминиканская церковь (14-15 вв.), готические, ренессансные и барочные дома 15-18 вв.